1. 將十二醇與氯磺酸按摩爾比1:1.03投料,在30-35℃進(jìn)行磺化反應(yīng),生成的磺酸酯用30%氫氧化鈉中和,生成十二醇硫酸鈉,經(jīng)雙氧水漂白、噴霧干燥即得成品。原料消耗(kg/t)月桂醇(C12>85%) 725固堿(NaOH>95%) 183氯磺酸(>95%) 458。
2. 由十二醇和氯磺酸在40~50℃下經(jīng)硫酸化生成月桂基硫酸酯,加氫氧化鈉中和后,經(jīng)漂白、沉降、噴霧干燥而成。
3. 十二迷基硫酸鈉制備方法很多,目前最常用的有以下兩種。
三氧化硫法 反應(yīng)裝置為立式反應(yīng)器。在32℃下將氮?dú)馔ㄟ^氣體噴口進(jìn)入反應(yīng)器。氮?dú)饬髁繛?5.9 L·min-1。在82.7 kPa下通入月桂醇,流量58 g·min-1。將液體三氧化硫在124.1 kPa下通入閃蒸器,閃蒸溫度維持在100℃,三氧化硫流量控制在0.907 2 kg·h-1。然后將硫酸化產(chǎn)物迅速驟冷至50℃,打入老化器,放置10~20min。最后打入中和釜用堿中和。中和溫度控制在50℃,當(dāng)pH值至7~8.5時(shí)出料,即得液體成品。噴霧干燥得固體成品。
氯磺化法
間歇法 將月桂醇投入反應(yīng)釜中,預(yù)熱至30℃。然后在高速攪拌下將比理論量過量0.03 mol的氯磺酸以霧狀噴入醇中。反應(yīng)溫度控制在30~35℃。硫酸化反應(yīng)結(jié)束后,將其打入中和釜用30%的堿液中和至pH值7~8.5。最后用0.4%(質(zhì)量)的雙氧水漂白。噴霧干燥得固體。也可按質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)配成溶液。
連續(xù)法 反應(yīng)裝置為管式反應(yīng)器。首先用氯化氫把月桂醇進(jìn)行飽和。月桂醇以334 g·min-1的流速,氯化氫以40.5 g·min-1的流速通過計(jì)量器進(jìn)入飽和室。然后在21.4℃下將月桂醇的氯化氫溶液通入反應(yīng)器與氯磺酸反應(yīng)。反應(yīng)物經(jīng)氣液分離后,硫酸化產(chǎn)物從分離器底部流入中和釜。在50℃下用30%的氫氧化鈉中和得液體產(chǎn)品。噴霧干燥得固體產(chǎn)品。
4.在攪拌和冷卻下,慢慢將氯磺酸( 或液體三氧化硫)加到十二醇 ( 月桂醇)中,氯磺酸與十二醇的物質(zhì)量的比為1.03∶ 1,加料過程中控制溫度不超過30℃,反應(yīng)溫度不超過35℃,攪拌反應(yīng)2H。反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入冰-水混合物中,控制溫度不超過50℃,然后用30%的氫氧化鈉溶液中和至偏
堿性。蒸發(fā)濃縮至粘稠,冷卻后,粉碎塊狀物,抽濾后,用乙醇洗滌,烘干,即為成品。
過程主要反應(yīng)為:
5.工業(yè)上根據(jù)不同用戶的使用要求,脂肪醇硫酸鈉需制成各種形式的商品,如粉狀、粒狀、片狀產(chǎn)品,一般可通過以下兩種方法制得。
(1)噴霧干燥法 用該法可制得粉狀產(chǎn)品。這是國內(nèi)脂肪醇硫酸鈉(粉狀K-12)產(chǎn)品的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法。生產(chǎn)規(guī)模一般均較小,且為間歇操作,產(chǎn)品收率較低。
(2)真空脫水干燥法 該法使用刮膜式蒸發(fā)器,將低濃度的料漿在蒸發(fā)器內(nèi)借助刮板的旋轉(zhuǎn)作用使在內(nèi)壁成薄膜狀,在利用外部夾套蒸汽加熱的同時(shí)進(jìn)行真空脫水,可使脂肪醇硫酸鈉的活性物含量達(dá)70%~80%,進(jìn)一步加工可得粒狀、針狀或片狀產(chǎn)品。
6.本制備方法包括正構(gòu)烷烴的磺氧化,磺氧化產(chǎn)物的分離、中和,從中和產(chǎn)物中汽提原料油等工藝。二氧化硫和氧由磺氧化反應(yīng)器底部的氣體分布器進(jìn)入,使其很好的分布在由正構(gòu)烷烴和水組成的液相中,控制反應(yīng)溫度在40℃以下。液體物料在反應(yīng)器中的停留時(shí)間為6~7min 。反應(yīng)物料從反應(yīng)器底部進(jìn)入分離器,分出的油相返回反應(yīng)器。分出的磺酸液經(jīng)氣體分離器脫除二氧化硫后進(jìn)入蒸發(fā)器,分出硫酸相 ( 下)磺酸相( 上)打入中和釜用50%的氫氧化鈉中和。即得產(chǎn)品。
投料比 正構(gòu)烷烴∶二氧化硫=1∶( 1.08~1.10)
液相( 重量比) 烷烴∶水=1∶1
氣相( 體積比) 二氧化硫∶空氣=2.5∶1
氣流空速 3.5~5.5 L/h.cm2 反應(yīng)式如下。
1.主要用作牙膏及膏狀和粉狀洗發(fā)香波的發(fā)泡劑。還可用作乳化劑、滅火劑、發(fā)泡劑、紡織助劑、電鍍添加劑等。
2.具有良好的乳化、發(fā)泡、滲透、去污和分散性能,生物降解性好。主要用作牙膏、洗發(fā)香波等的發(fā)泡劑。也可作乳化劑、滅火劑、發(fā)泡劑及紡織工業(yè)助劑、電鍍添加劑等。商品為以十二烷基硫酸鈉為主的烷基硫酸鈉同系物混合物。
3.在反相液相色譜中用于洗脫劑中,分離一些有機(jī)胺、蛋白、核甘酸及兒茶酚胺等物質(zhì)。在生化分析中用于從蛋白質(zhì)中分離核酸,從宿主細(xì)胞中脫落某些病毒。還作乳化劑、發(fā)泡劑、洗滌劑和去垢劑。
4.用作丙烯酸酯乳液聚合的陰離子表面活性劑。用于制造洗發(fā)香波、餐具清洗劑、液體洗滌劑等,是牙膏的主要發(fā)泡劑。也用于配制紡織助劑、滅火劑、膠乳穩(wěn)定劑、羊毛凈洗劑、乳化分散劑、脫模劑等。
5.本品用作紡織品印染工業(yè)乳化劑,亦可用作洗滌劑,潤(rùn)濕劑、起泡劑、油類增溶劑。溶于水,常配制成10%的儲(chǔ)備液。
6.本品為陰離子表面活性劑,常用作電鍍鎳、電鍍鈷等的潤(rùn)濕劑 ( 防針孔劑) ,減少或消除了針孔的產(chǎn)生.
塑料桶裝或內(nèi)襯塑鐵桶裝。貯存于陰涼干燥處。
1.常溫常壓下穩(wěn)定。
1. 性狀:為白色至微黃色粉末。具有輕微的特殊氣味。
2. 密度(g/mL,20℃):1.03
3. 熔點(diǎn)(分解,oC):180~185
4. 閃點(diǎn)(oC):>100
5. 溶解性:易溶于水,微溶于乙醇,幾乎不溶于氯仿、乙醚和輕石油。對(duì)酸、堿和硬水穩(wěn)定。
1、急性毒性:大鼠經(jīng)口LD50:1288 mg/kg;
大鼠腹腔LD50:210 mg/kg;
大鼠靜脈LD50:118 mg/kg;
小鼠腹腔LC50:250 mg/kg;
兔子經(jīng)皮LD50:10 mg/kg;
小鼠靜脈LC50:118 mg/kg。
2、 吸入毒性:大鼠LD50:>3900 mg/m3/1H。
其它有害作用:該物質(zhì)對(duì)環(huán)境可能有危害,對(duì)水體應(yīng)給予特別注意。大鼠經(jīng)口LD50:1300mg/kg,魚半致死量(TML)24.5×10-6。
第一部分:化學(xué)品名稱 |
化學(xué)品中文名稱: | 十二烷基硫酸鈉 |
化學(xué)品英文名稱: | Sodium lauryl sulfate;Dodecyl sulfate,sodium salt |
中文俗名或商品名: | |
Synonyms: | |
CAS No.: | 151-21-3 |
分子式: | C12H25O4SNa |
分子量: | 288.38 |
第二部分:成分/組成信息 |
純化學(xué)品 混合物 | |||
化學(xué)品名稱:十二烷基硫酸鈉 | |||
|
第三部分:危險(xiǎn)性概述 |
危險(xiǎn)性類別: | |
侵入途徑: | 吸入 食入 經(jīng)皮吸收 |
健康危害: | 對(duì)粘膜和上呼吸道有刺激作用,對(duì)眼和皮膚有刺激作用。可引起呼吸系統(tǒng)過敏性反應(yīng)。 |
環(huán)境危害: | |
燃爆危險(xiǎn): | 本品可燃,具刺激性,具致敏性。 |
第四部分:急救措施 |
皮膚接觸: | 脫去污染的衣著,用肥皂水及清水徹底沖洗。 |
眼睛接觸: | 立即翻開上下眼瞼,用流動(dòng)清水沖洗15分鐘。就醫(yī)。 |
吸入: | 脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。呼吸困難時(shí)給輸氧。呼吸停止時(shí),立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。 |
食入: | 誤服者用水漱口,給飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。 |
第五部分:消防措施 |
危險(xiǎn)特性: | 遇明火、高熱可燃。受高熱分解放出有毒的氣體。 |
有害燃燒產(chǎn)物: | 一氧化碳、二氧化碳、硫化物、氧化鈉。 |
滅火方法及滅火劑: | 消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。滅火劑:霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 |
消防員的個(gè)體防護(hù): | |
禁止使用的滅火劑: | |
閃點(diǎn)(℃): | 無資料 |
自燃溫度(℃): | 無資料 |
爆炸下限[%(V/V)]: | 無資料 |
爆炸上限[%(V/V)]: | 無資料 |
最小點(diǎn)火能(mJ): | |
爆燃點(diǎn): | |
爆速: | |
最大燃爆壓力(MPa): | |
建規(guī)火險(xiǎn)分級(jí): |
第六部分:泄漏應(yīng)急處理 |
應(yīng)急處理: | 戴好防毒面具和手套。避免揚(yáng)塵,小心掃起,收集運(yùn)到空曠處焚燒。如大量泄漏,收集回收或無害處理后廢棄。 |
第七部分:操作處置與儲(chǔ)存 |
操作注意事項(xiàng): | 密閉操作,加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防毒物滲透工作服,戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。 |
儲(chǔ)存注意事項(xiàng): | 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。 |
第八部分:接觸控制/個(gè)體防護(hù) |
最高容許濃度: | 中 國 MAC:未制訂標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)MAC:未制訂標(biāo)準(zhǔn)美國TLV—TWA:未制訂標(biāo)準(zhǔn)美國 |
監(jiān)測(cè)方法: | |
工程控制: | 生產(chǎn)過程密閉,加強(qiáng)通風(fēng)。 |
呼吸系統(tǒng)防護(hù): | 作業(yè)工人應(yīng)戴口罩。 |
眼睛防護(hù): | 戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。 |
身體防護(hù): | 穿工作服。 |
手防護(hù): | 戴防化學(xué)品手套。 |
其他防護(hù): | 及時(shí)換洗工作服。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。 |
第九部分:理化特性 |
外觀與性狀: | 白色粉末。 |
pH: | |
熔點(diǎn)(℃): | 204~207 |
沸點(diǎn)(℃): | |
相對(duì)密度(水=1): | 1.09 |
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): | |
飽和蒸氣壓(kPa): | |
燃燒熱(kJ/mol): | |
臨界溫度(℃): | |
臨界壓力(MPa): | |
辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值: | |
閃點(diǎn)(℃): | 無資料 |
引燃溫度(℃): | 無資料 |
爆炸上限%(V/V): | 無資料 |
爆炸下限%(V/V): | 無資料 |
分子式: | C12H25O4SNa |
分子量: | 288.38 |
蒸發(fā)速率: | |
粘性: | |
溶解性: | 溶于水,微溶于醇,不溶于氯仿、醚。 |
主要用途: | 用作洗滌劑原料、印染工業(yè)的勻染劑、礦物的浮選劑。 |
第十部分:穩(wěn)定性和反應(yīng)活性 |
穩(wěn)定性: | 在常溫常壓下 穩(wěn)定 |
禁配物: | 強(qiáng)氧化劑。 |
避免接觸的條件: | |
聚合危害: | 不能出現(xiàn) |
分解產(chǎn)物: | 一氧化碳、二氧化碳、硫化物、氧化鈉。 |
第十一部分:毒理學(xué)資料 |
急性毒性: | 屬低毒類 LD50:小鼠經(jīng)口:2000mg/kg;大鼠經(jīng)口:1288mg/kg LC50: |
急性中毒: | |
慢性中毒: | |
亞急性和慢性毒性: | |
刺激性: | |
致敏性: | |
致突變性: | |
致畸性: | |
致癌性: |
第十二部分:生態(tài)學(xué)資料 |
生態(tài)毒理毒性: | |
生物降解性: | |
非生物降解性: | |
生物富集或生物積累性: |
第十三部分:廢棄處置 |
廢棄物性質(zhì): | |
廢棄處置方法: | 處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。建議用焚燒法處置。焚燒爐排出的硫氧化物通過洗滌器除去。 |
廢棄注意事項(xiàng): |
第十四部分:運(yùn)輸信息 |
|
危險(xiǎn)貨物編號(hào): | |
UN編號(hào): | |
包裝標(biāo)志: | |
包裝類別: | |
包裝方法: | |
運(yùn)輸注意事項(xiàng): | 起運(yùn)時(shí)包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與氧化劑、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。車輛運(yùn)輸完畢應(yīng)進(jìn)行徹底清掃。 |
RETCS號(hào): | |
IMDG規(guī)則頁碼: |
第十五部分:法規(guī)信息 |
國內(nèi)化學(xué)品安全管理法規(guī): | 化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例 (1987年2月17日國務(wù)院發(fā)布),化學(xué)危險(xiǎn)物品安全管理?xiàng)l例實(shí)施細(xì)則 (化勞發(fā)[1992] 677號(hào)),工作場(chǎng)所安全使用化學(xué)品規(guī)定 ([1996]勞部發(fā)423號(hào))等法規(guī),針對(duì)化學(xué)危險(xiǎn)品的安全使用、生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸等方面均作了相應(yīng)規(guī)定。 |
國際化學(xué)品安全管理法規(guī): |
第十六部分:其他信息 |
參考文獻(xiàn): | 1.周國泰,化學(xué)危險(xiǎn)品安全技術(shù)全書,化學(xué)工業(yè)出版社,1997 2.國家環(huán)保局有毒化學(xué)品管理辦公室、北京化工研究院合編,化學(xué)品毒性法規(guī)環(huán)境數(shù)據(jù)手冊(cè),中國環(huán)境科學(xué)出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 |
填表時(shí)間: | 年月日 |
填表部門: | |
數(shù)據(jù)審核單位: | |
修改說明: | |
其他信息: | 3 |
MSDS修改日期: | 年月日 |
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):無
2.氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:4
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:12
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積74.8
7.重原子數(shù)量:18
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:249
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:2