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殺菌劑

殺菌劑的定義殺菌劑又稱殺生劑、殺菌滅藻劑、殺微生物劑等,通常是指能有效地控制或殺死水系統(tǒng)中的微生物--細菌、真菌和藻類的化學制劑。在國際上,通常是作為防治各類病原微生物的藥劑的總稱。

發(fā)展背景

據(jù)調(diào)查,全世界對植物有害的病原微生物(真菌、強菌、立克次氏體、支原體、病毒、藻類等)有8萬種以上。植物病害對農(nóng)業(yè)造成巨大損失,全世界的農(nóng)作物由此平均每年減少產(chǎn)量約500Mt。歷史上曾多次發(fā)生因某種植物病害流行而造成嚴重饑荒,甚至大量人口餓死的災禍。使用殺菌劑是防治植物病害的一種經(jīng)濟有效的方法。

主要種類

殺菌劑又稱殺生劑、殺菌滅藻劑、殺微生物劑等,通常是指能有效地控制或殺死水系統(tǒng)中的微生物--細菌、真菌和藻類的化學制劑。主要分為農(nóng)業(yè)殺菌劑和工業(yè)殺菌劑兩種。

農(nóng)業(yè)殺菌劑

是用于防治由各種病原微生物引起的植物病害的一類農(nóng)藥,一般指殺真菌劑。但國際上,通常是作為防治各類病原微生物的藥劑的總稱。隨著殺菌劑的發(fā)展,又區(qū)分出殺細菌劑、殺病毒劑、殺藻劑等亞類。

工業(yè)殺菌劑

按照殺菌機理可分為氧化性殺菌殺菌劑劑和非氧化性殺菌劑兩大類。氧化性殺菌劑通常為強氧化劑,主要通過與細菌體內(nèi)代謝酶發(fā)生氧化作用而達到殺菌目的。常用氧化性殺菌劑有氯氣、二氧化氯、溴、臭氧、過氧化氫等。非氧化性殺菌劑是以致毒劑的方式作用于微生物的特殊部位,從而破壞微生物的細胞或者生命體而達到殺菌效果,常見非氧化性殺菌劑有氯酚類、異噻唑啉酮、季銨鹽類等。

殺菌劑按來源分,除農(nóng)用抗生素屬于生物源殺菌劑外,主要的品種都是化學合成殺菌劑,殺菌劑是一類用來防治植物病害的藥劑。凡是對病原物有殺死作用或抑制生長作用,但又不妨礙植物正常生長的藥劑,統(tǒng)稱為殺菌劑。殺菌劑可根據(jù)作用方式、原料來源及化學組成進行分類。

原料來源分類

無機殺菌劑

如硫磺粉、殺菌劑石硫合劑、硫酸銅、升汞、石灰波爾多液、氫氧化銅、氧化亞銅等。

有機硫殺菌劑

如代森銨、敵銹鈉、福美鋅、代森鋅、代森錳鋅、福美雙等。

有機磷、砷殺菌劑

如稻瘟凈、克瘟散、乙磷鋁、甲基立枯磷、退菌特、稻腳青等。

取代苯類殺菌劑

如甲基托布津、百菌清、敵克松、五氯硝基苯等。

唑類殺菌劑

如粉銹寧、多菌靈、惡霉靈、苯菌靈、噻菌靈等。

抗生素類殺菌劑

井岡霉素、多抗霉素、春雷霉素、農(nóng)用鏈霉素、抗霉菌素120等。

復配殺菌劑

如滅病威、雙效靈、炭疽福美、殺毒礬M8、甲霜銅、DT殺菌劑、甲霜靈·錳鋅、拌種靈·錳鋅、甲基硫菌靈·錳鋅、廣滅菌乳粉、甲霜靈-福美雙可濕性粉劑等。

其他殺菌劑

應用領(lǐng)域分類

按應用領(lǐng)域分為工業(yè)殺菌劑及農(nóng)業(yè)殺菌劑兩種。


使用方式分類

保護劑

保護劑在病原微生物沒有接觸植物或沒浸入植物體之前,用藥劑處理植物或周圍環(huán)境,達到抑制病原 殺菌劑孢子萌發(fā)或殺死萌發(fā)的病原孢子,以保護植物免受其害,這種作用稱為保護作用。具有此種作用的藥劑為保護劑。如波爾多液、代森鋅、硫酸銅、綠乳銅、代森錳鋅、百菌清等。

治療劑

治療劑病原微生物已經(jīng)浸入植物體內(nèi),但植物表現(xiàn)病癥處于潛伏期。藥物從植物表皮滲人植物組織內(nèi)部,經(jīng)輸導、擴散、或產(chǎn)生代謝物來殺死或抑制病原,使病株不再受害,并恢復健康。具有這種治療作用的藥劑稱為治療劑或化學治療劑。如甲基托布津、多菌靈、春雷霉素等。

3、鏟除劑指植物感病后施藥能直接殺死已侵入植物的病原物。具有這種鏟除作用的藥劑為鏟除劑。如福美砷、五氯酚鈉、石硫合劑等。

傳導特性分類

內(nèi)吸性殺菌劑

內(nèi)吸性殺菌劑能被植物葉、莖、根、種子吸收進入植物體內(nèi),經(jīng)植物體液輸導、擴散、存留或產(chǎn)生代謝物,可防治一些深入到植物體內(nèi)或種子胚乳內(nèi)病害,以保護作物不受病原物的浸染或?qū)σ迅胁〉闹参镞M行治療,因此具有治療和保護作用。如多菌靈、力克菌、綠亨2號、多霉清、霜疫清、噻菌銅、噻霉酮

甲霜靈、乙磷鋁、甲基托布津、敵克松、粉銹寧、甲霜銅、殺毒礬、拌種雙等。

非內(nèi)吸性殺菌劑

非內(nèi)吸性殺菌劑指藥劑不能被植物內(nèi)吸并傳導、存留。大多數(shù)品種都是非內(nèi)吸性的殺菌劑,此類藥劑不易使病原物產(chǎn)生抗藥性,比較經(jīng)濟,但大多數(shù)只具有保護作用,不能防治深入植物體內(nèi)的病害。如硫酸鋅、硫酸銅、多果定、百菌清、綠乳銅、表面活性劑、增效劑、硫合劑、草木灰、波爾多液、代森錳鋅、福美雙、百菌清等。此外,殺菌劑還可根據(jù)使用方法分類,如種子處理劑、土壤消毒劑、噴灑劑等。

保護性殺菌劑

主要有以下幾類:硫及無機硫化合物,如硫磺懸浮劑,固體石硫合劑等;銅制劑,主要有波爾多液,銅氨合劑等;有機硫化合物,如福美雙、代森鋅、代森銨、代森錳鋅等;酞酰亞銨類,如克菌丹、敵菌丹和滅菌丹等;抗生素類,如井岡霉素、滅瘟素、多氧霉素等;其它類,如葉枯靈、葉枯凈、百菌清、禾穗寧等。

發(fā)展歷史

早期的殺菌劑都是無機化合物,其中如硫磺粉和銅制劑(見波爾多液)至今仍在使用。1914年德國的I.里姆首先利用有機汞化合物防治小麥黑穗病,標志著有機殺菌劑發(fā)展的開端。

1934年美國的W.H.蒂斯代爾等發(fā)現(xiàn)了二甲基二硫代氨基甲酸鹽的殺菌性質(zhì),此后有機殺菌劑開始迅速發(fā)展。在40~50年代開發(fā)的有三個主要系列的有機硫殺菌劑:福美類、代森類(如代森鋅)和三氯甲硫基二甲羧酰亞胺類,此外有殺菌劑機氯、有機汞、有機砷殺菌劑也有發(fā)展。這些殺菌劑大多是保護劑,應用上有局限性。

60年代以來,更多化學類型的殺菌劑不斷出現(xiàn),其中最重要的進展是內(nèi)吸性殺菌劑的問世。

1965年日本開發(fā)了有機磷殺菌劑稻瘟凈,1966年美國開發(fā)了萎銹靈,1967年美國開發(fā)了苯菌靈,1969年日本開發(fā)硫菌靈,1974年聯(lián)邦德國開發(fā)了唑菌酮,1975年美國開發(fā)了三環(huán)唑,1977年瑞士開發(fā)了甲霜靈,1978年法國開發(fā)了三乙磷酸鋁。以上述為代表的內(nèi)吸劑已成為70年代以來殺菌劑發(fā)展的主流。與此同時,農(nóng)用抗生素也有較快的發(fā)展。有機汞、有機砷和某些有機氯殺菌劑因毒性或環(huán)境污染問題而漸被淘汰。新一代的內(nèi)吸劑由于防治效果提高而使殺菌劑的市場進一步擴大。到80年代,殺菌劑的品種已超過200種。據(jù)調(diào)查,1985年全世界殺菌劑銷售額達到25.4億美元,占農(nóng)藥總銷售額的18.4%。

1984年殺菌劑中內(nèi)吸劑的銷售額已占44.2%,非內(nèi)吸劑占55.8%。近半個世紀以來,殺菌劑的發(fā)展主要集中在防治真菌病害的藥劑方面,而對于防治細菌和病毒引起病害的藥劑還研究開發(fā)得很不夠。中國自50年代起主要發(fā)展保護性殺菌劑,70年代以來,開始發(fā)展內(nèi)吸性殺菌劑和農(nóng)用抗生素,并停止使用有機汞劑。由于殺菌劑的應用技術(shù)比較復雜,所以發(fā)展速度不如殺蟲劑快,但是殺菌劑對農(nóng)業(yè)的增產(chǎn)保護作用已經(jīng)越來越被廣大農(nóng)民所認識,隨著中國農(nóng)業(yè)的現(xiàn)代化,殺菌劑的發(fā)展必將加快。使用方法

操作方法

測定方法

藥劑的殺蟲或殺菌毒力,常用"致死中量"表示,即殺死生物種群半(50%)所需用的劑量(median lethal dose,毫克/千克)常簡寫為LD50。如果濃度表示劑量,則為"致死中濃度",簡寫為LC50。殺菌劑則以ED50或EC50來表示,即抑制50%孢子萌發(fā)所需的劑量或濃度。

孢子萌發(fā)測定法

將不同的藥液噴布于玻片表面或平板上,定量滴加孢子懸浮液,藥液接觸后,經(jīng)一定培養(yǎng)時間,鏡檢孢子萌發(fā)的百分率。

抑菌圈法

將病原菌孢子或菌絲的懸浮液與瓊脂培養(yǎng)基混勻,冷凝后,在培養(yǎng)基平面放上消毒的并蘸有不同濃度藥液的圓形濾紙片(直徑6毫米左右),經(jīng)定溫培養(yǎng)一定時間后,由于藥液的擴散作用,使病菌生長受到抑制,即形成"抑制圈"。測量抑制圈的大小,以比較殺菌劑的毒力。

生長速率測定法

在瓊脂培養(yǎng)基中加入藥液,冷凝后接菌的方法,經(jīng)24-48小時后,觀察菌落生長情況,計算生長速率,并與不含藥劑的對照組生長速度相比較。


功能作用

新潔爾滅殺菌劑的作用方式有兩種:一是保護性殺菌劑,二是內(nèi)吸性殺菌劑。保護性殺菌劑在植物體外或體表直接與病原菌接觸,殺死或抑制病原菌,使之無法進入植物,從而保護植物免受病原菌的危害。此類殺菌劑稱為保護性殺菌劑,其作用有兩個方面:一是藥劑噴灑后與病原菌接觸直接殺死病原菌,即"接觸性殺菌作用";另一種是把藥劑噴灑在植物體表面上,當病原菌落在植物體上接觸到藥劑而被毒殺,稱為"殘效性殺菌作用"。

不同的殺菌劑的作用方式也不同。在病菌侵染前施于植物表面起預防保護作用的,稱為保護性殺菌劑即保護劑;在施藥部位能消滅已侵染病菌的,稱為鏟除性殺菌劑;能被植物吸收并在體內(nèi)傳導至病菌侵染的部位而消滅病菌的,稱為內(nèi)吸性殺菌劑,許多鏟除劑也是內(nèi)吸劑,兩者大多有化學治療作用。因此,實用上常簡單地將殺菌劑分成保護性和內(nèi)吸性兩種作用方式。它們的作用機理,也可大致分為兩類:

1、干擾病菌的呼吸過程,抑制能量的產(chǎn)生。

2、干擾菌體生命物質(zhì)如蛋白質(zhì)、核酸、甾醇等的生物合成。保護性殺菌劑大多為殺菌譜廣而殺菌力較低的產(chǎn)品。內(nèi)吸性殺菌劑一般殺菌力較強,殺菌譜則較窄,其中有些品種對某種病原菌有專一的選擇毒性。由于內(nèi)吸劑在菌體內(nèi)的作用點比較單一,病菌容易由遺傳基因的突變而產(chǎn)生抗藥性。為了避免或延緩抗藥性的產(chǎn)生,通??蛇x擇適當?shù)谋Wo劑和內(nèi)吸劑混合施用或輪換使用,這樣可取長補短得到較好的防治效果。在使用時應根據(jù)病害發(fā)生的特點,采取種子處理、葉面噴布和土壤處理等各種施藥方法。

工業(yè)應用領(lǐng)域

在工業(yè)循環(huán)冷卻水中的應用

1、季銨鹽類殺菌劑:十二烷基二甲基芐基氯化銨、十二烷基二甲基芐基溴化銨、十四烷基二甲基芐基氯化銨、聚季銨鹽等

2、含氯殺菌劑:氯氣、二氧化氯、二氯異氰尿酸鈉(優(yōu)氯凈)、三氯異氰尿酸鈉等。

3、過氧化物殺菌劑:雙氧水、過氧乙酸等

4、唑啉類:異噻唑啉酮、苯并異噻唑啉酮等

5、醛類:戊二醛等

在水性涂料工業(yè)中的應用

唑啉類:異噻唑啉酮、苯并異噻唑啉酮等

注意事項

一般農(nóng)藥使用說明書都有推薦使用濃度,可以按說明使用,但最好還是根據(jù)當?shù)刂脖<夹g(shù)部門在藥效試驗基礎(chǔ)上提出的使用濃度進行施用。干旱或炎熱的夏天應當降低使用濃度,避免產(chǎn)生藥害。其次,使用殺菌劑時還要注意使用時期和使用次數(shù),掌握好噴藥時期的關(guān)鍵是掌握病害發(fā)生和發(fā)展的規(guī)律,做好病害發(fā)生的預測預報工作,或根據(jù)當?shù)刂脖2块T對作物病害的預測預報做好噴施殺菌劑的準備。一般情況下殺菌劑的噴灑都是在病害發(fā)生的初期進行,如稻瘟病等,尤其在高溫天氣,稻瘟病發(fā)展快,應立即噴藥。而花生葉斑病害發(fā)展比較慢,剛發(fā)病時不要輕易噴藥,更不能在發(fā)病前噴藥,而是在發(fā)病后形成一定的發(fā)展趨勢時開始噴藥。氣候條件有利于病害迅速發(fā)展時要立即著手噴藥,有時為了控制病情不得不在下毛毛雨時候也噴藥。噴藥時期決定于病害發(fā)展規(guī)律外,還要考慮到作物的生育期,很多病害的發(fā)生都是與作物的某一生育階段相聯(lián)系。此外,還要注意作物各生育期對殺菌劑的耐受力,防止產(chǎn)生藥害。植物病害的發(fā)生和發(fā)展往往要一段時間,噴灑殺菌劑也很難一次解決問題,往往需要噴灑多次。噴灑次數(shù)的多少主要決定于病菌再侵染情況,殺菌劑的殘效期以及氣候條件、光照、溫度和降雨等。種苗消毒。浸種要用乳濁液和溶液,不能用懸浮液,即可濕性粉劑不能用來浸種。浸種的關(guān)鍵是藥液濃度和浸種時間,操作不當會造成滅菌效果差或造成藥害。其它因素如溫度、種子類型、病菌所在部位等也影響浸種效果。一般情況下,在種子類型、氣溫、藥劑種類確定后,藥劑濃度和浸種時間是可以協(xié)調(diào)的,濃度高可適當延長浸種時間。病菌所在部位較深或種皮堅硬可適當延長浸種時間,氣溫高可適當縮短浸種時間。拌種時要求種子和藥粉都必須是干燥的,否則會造成拌種不均勻,產(chǎn)生藥害,影響種子的發(fā)芽率。藥粉用量一般占種子重量的0.2%~0.5%,拌種時藥劑和種子都要分成3~4批加入,然后適當旋轉(zhuǎn)拌種容器使之拌和均勻。內(nèi)吸性殺菌劑出現(xiàn)以后,又出現(xiàn)了一種新的拌種方法--濕拌法。即把藥粉用少量的水弄濕,然后拌種,或把干的藥粉拌在濕的種子上,使藥粉粘在種子表面,待播種之后,藥劑慢慢溶解并吸收到植物體內(nèi)向上傳導。棉花枯萎病、黃瓜枯萎病等土傳病害,除了可以用浸種或拌種法防治外,還可以采用土壤消毒法防治。土壤消毒首先要根據(jù)病害種類選擇適當?shù)臍⒕鷦俑鶕?jù)藥劑理化性質(zhì)與土壤結(jié)構(gòu)和性質(zhì)選擇適當?shù)耐寥捞幚矸椒?。澆灌法適合于水溶性殺菌劑,將藥劑調(diào)整到適當濃度以后,于每平方米地面上澆灌5~10千克左右的藥液,土壤較干燥時可以采用較低濃度的藥液,適當增加澆灌體積;土壤潮濕時可以采用高濃度小體積澆灌法。蒸氣壓較高的殺菌劑可以采用犁底或犁溝施藥,即將藥粉或藥液均勻撒入第一犁的溝底,用第二犁翻上的土將藥劑蓋住,此法不適合過于粘重的土壤,還可以將藥粉或藥液施在土壤表面后,隨即翻土將藥劑埋入土壤中。

發(fā)展前景

現(xiàn)今農(nóng)藥活性成分上市速度與過去相比明顯減緩,其中除草劑下降速度最明顯,殺蟲劑也有一定幅度下降,而殺菌劑新產(chǎn)品市場導入表現(xiàn)卻十分強勁,特別是最近幾年。

2009年全球公開的新農(nóng)藥品種共17個,殺菌劑占9個,超過50%,其中3個為酰胺類化合物、3個為甲氧基丙烯酸酯(strobilurin)類化合物、1個三唑并嘧啶類化合物、1個喹啉類化合物、另外還有1個抗病毒劑毒氟磷。"十一五"期間國內(nèi)共有34個具有自主知識產(chǎn)權(quán)的農(nóng)藥品種取得農(nóng)藥登記許可證,其中殺菌劑有17個,占據(jù)半壁江山,主要品種有氟嗎啉、烯肟菌酯、啶菌惡唑、烯肟菌胺、金核霉素等。

全球殺菌劑生產(chǎn)與應用前景良好的原因

1、是農(nóng)業(yè)集約化程度不斷強化;

2、是極端氣候頻發(fā)拉動了殺菌劑市場的需求;

3、是非農(nóng)藥領(lǐng)域殺菌劑需求持續(xù)高速增加且利潤空間較大;

4、是部分高效殺菌劑品種專利將在"十二五"期間到期;

5、是"十二五"期間國家繼續(xù)加大鼓勵科技創(chuàng)新,擁有自主知識產(chǎn)權(quán)的殺菌劑品種將不斷被開發(fā)并投入市場;

6、是轉(zhuǎn)基因作物種植面積不斷擴大,將對殺蟲劑和除草劑產(chǎn)生負面影響很大,而對殺菌劑幾乎沒有影響。

無機殺菌劑