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1、物質(zhì)的理化常數(shù)
國標(biāo)編號: | 33535 | CAS: | 106-42-3 |
中文名稱: | 1,4-二甲苯 | ||
英文名稱: | 1,4-xylene;p-xylene | ||
別名: | 對二甲苯 | ||
分子式: | C8H10;C6H4(CH3)2 | 分子量: | 106.17 |
熔 點(diǎn): | 13.3℃ 沸點(diǎn):138.4℃ | ||
密 度: | 相對密度(水=1)0.86; | ||
蒸汽壓: | 25℃ | ||
溶解性: | 不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多數(shù)有機(jī)溶劑 | ||
穩(wěn)定性: | 穩(wěn)定 | ||
外觀和形狀: | 無色透明液體,有類似甲苯的氣味 | ||
危險(xiǎn)標(biāo)記: | 7(易燃液體) | ||
用途: | 作為合成聚酯纖維、樹脂、涂料、染料和農(nóng)藥等的原料 |
2、對環(huán)境的影響
一、健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時(shí)對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。
急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度核武器中可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充血、頭暈、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態(tài)蹣跚。重者可有躁動(dòng)、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發(fā)作。
慢性影響:長期接觸有神經(jīng)衰弱綜合征,女工有月經(jīng)異常,工人常發(fā)生皮膚干燥、皸裂、皮炎。
健康危害:二甲苯對眼及上呼吸道有刺激作用,高濃度時(shí)對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。
急性中毒:短期內(nèi)吸入較高濃度核武器中可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽充血、頭暈、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無力、意識模糊、步態(tài)蹣跚。重者可有躁動(dòng)、抽搐或昏迷,有的有癔病樣發(fā)作。
慢性影響:長期接觸有神經(jīng)衰弱綜合征,女工有月經(jīng)異常,工人常發(fā)生皮膚干燥、皸裂、皮炎。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性:屬低毒類。
急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5019747mg/kg,4小時(shí)(大鼠吸入)
刺激性:人經(jīng)眼:200ppm,引起刺激。家兔經(jīng)皮:500mg(24小時(shí)),中度刺激。
亞急性和慢性毒性:大鼠、家兔吸入5000mg/m3,8小時(shí)/天,55天,導(dǎo)致眼刺激,衰竭,共濟(jì)失調(diào),RBC和WBC數(shù)稍下降,骨髓增生并有3%~4%的巨核細(xì)胞。
致突變性:細(xì)胞遺傳瀋分析:啤酒酵母菌1mmol/管。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0):19mg/m3,24小時(shí)(孕9~14天用藥),引起肌肉骨骼發(fā)育異常。
急性毒性:LD505000mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5019747mg/kg,4小時(shí)(大鼠吸入)
刺激性:人經(jīng)眼:200ppm,引起刺激。家兔經(jīng)皮:500mg(24小時(shí)),中度刺激。
亞急性和慢性毒性:大鼠、家兔吸入5000mg/m3,8小時(shí)/天,55天,導(dǎo)致眼刺激,衰竭,共濟(jì)失調(diào),RBC和WBC數(shù)稍下降,骨髓增生并有3%~4%的巨核細(xì)胞。
致突變性:細(xì)胞遺傳瀋分析:啤酒酵母菌1mmol/管。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒濃度(TDL0):19mg/m3,24小時(shí)(孕9~14天用藥),引起肌肉骨骼發(fā)育異常。
污染來源:二甲苯是重要的化工原料,有機(jī)合成、合成橡膠、油漆和染料、合成纖維、石油加工、制藥、纖維素等生產(chǎn)工廠的廢水廢氣,以及生產(chǎn)設(shè)備不密封和車間通風(fēng)換氣,是環(huán)境中二甲苯的主要來源。運(yùn)輸、貯存過程中的翻車、泄漏,火災(zāi)也會造成意外污染事故。
代謝和降解:在人和動(dòng)物體內(nèi),吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三種異構(gòu)體都有代謝為相應(yīng)的苯甲酸(60%的鄰-二甲苯、80%~90%的間、對-二甲苯),然后這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應(yīng)。在這個(gè)過程中,大量鄰-苯甲酸與葡萄糧醛酸結(jié)合,而對-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結(jié)合生成相應(yīng)的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時(shí),可能少量形成相應(yīng)的二甲苯酚(酚類)與氫化2-甲基-3-羥基苯甲酸(2%以下)。
殘留與蓄積:在職業(yè)性接觸中,二甲苯主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入身體。對全部二甲苯的異構(gòu)體而言,由肺吸收其蒸氣的情況相同,總量達(dá)60%~70%,在整個(gè)的接觸時(shí)期中,這個(gè)吸收量比較恒定。二甲苯溶液可經(jīng)完整皮膚以平均吸收率為2.25µg/(cm3·min)(范圍0.7~4.3µg/(cm3·min))被吸收,二甲苯蒸氣的經(jīng)皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的鮑留和蓄積并不嚴(yán)重,上面我們已經(jīng)說過進(jìn)入人體的二甲苯,可以在人體的NADP(轉(zhuǎn)酶II)和NAD(轉(zhuǎn)酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后與甘氨酸結(jié)合形成甲基馬尿酸在18小時(shí)內(nèi)幾乎全部排出體外。即使是吸入后殘留在肺部的3%~6%的二甲苯,也在接觸后的3小時(shí)內(nèi)(半衰期為0.5~1小時(shí))全部被呼出體外。評價(jià)接觸二甲苯的殘留試驗(yàn),主要是測定尿內(nèi)甲基馬尿酸的含量,也有人建議測定咱出氣體中或血液中二甲苯的含量,但后者的結(jié)果往往并不準(zhǔn)確。由于甲基馬尿酸并不天然存在于尿中,又由于它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物,因而測定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗(yàn)的確證。二甲苯能相當(dāng)持久地存在于飲水中。自來水中二甲苯的濃度為5mg/L時(shí),其氣味強(qiáng)度相當(dāng)于5級,二甲苯的特有氣味則要過7至8天才能消失;氣味強(qiáng)度為3級時(shí)則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時(shí)間較短,這與起始濃度的高低有關(guān),一般可保留3至5天。
遷移轉(zhuǎn)化:二甲苯主要由原油在石油化工過程中制造,它廣泛用于顏料、油漆等的稀釋劑,印刷、橡膠、皮革工業(yè)的溶劑。作為清潔劑和去油污劑,航空燃料的一種成分,化學(xué)工廠和合成纖維工業(yè)的原材料和中間物質(zhì),以及織物的紙張的涂料和浸漬料。二甲苯可通過機(jī)械排風(fēng)和通風(fēng)設(shè)備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達(dá)13.18~1145g/h,二甲苯可隨其生產(chǎn)和使用單位所排入的廢水進(jìn)入水體,生產(chǎn)1噸二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的廢水2立方米。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)的趨勢較強(qiáng),因此可以認(rèn)為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解,但這種過程的速度比揮發(fā)過程的速率低得多。揮發(fā)到空中的二甲苯也可能被光解,這是它的主要遷移轉(zhuǎn)化過程。
二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快,在接觸停止18小時(shí)內(nèi)幾乎全部排出體外,二甲苯能相當(dāng)持久的存在于飲水中。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)性較強(qiáng),因此,可以認(rèn)為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解和化學(xué)降解,但其速度比揮發(fā)低得多,揮發(fā)到空氣中的二甲苯可被光解??膳c氧化劑反應(yīng),高濃度氣體與空氣混合發(fā)生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險(xiǎn)。由于其蒸氣比空氣重,燃燒時(shí)火焰沿地面擴(kuò)散。二甲苯易揮發(fā),發(fā)生事故現(xiàn)場會彌漫著二甲苯的特殊芳香味,傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油狀物分布在水面,可造成魚類和水生生物的死亡。
危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。流速過快,容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散至相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
代謝和降解:在人和動(dòng)物體內(nèi),吸入的二甲苯除3%~6%被直接呼出外,二甲苯的三種異構(gòu)體都有代謝為相應(yīng)的苯甲酸(60%的鄰-二甲苯、80%~90%的間、對-二甲苯),然后這些酸與葡萄糖醛酸和甘氨酸起反應(yīng)。在這個(gè)過程中,大量鄰-苯甲酸與葡萄糧醛酸結(jié)合,而對-苯甲酸必乎完全與甘氨酸結(jié)合生成相應(yīng)的甲基馬尿酸而排出體外。與此同時(shí),可能少量形成相應(yīng)的二甲苯酚(酚類)與氫化2-甲基-3-羥基苯甲酸(2%以下)。
殘留與蓄積:在職業(yè)性接觸中,二甲苯主要經(jīng)呼吸道進(jìn)入身體。對全部二甲苯的異構(gòu)體而言,由肺吸收其蒸氣的情況相同,總量達(dá)60%~70%,在整個(gè)的接觸時(shí)期中,這個(gè)吸收量比較恒定。二甲苯溶液可經(jīng)完整皮膚以平均吸收率為2.25µg/(cm3·min)(范圍0.7~4.3µg/(cm3·min))被吸收,二甲苯蒸氣的經(jīng)皮吸收與直接接觸液體相比是微不足道的。二甲苯的鮑留和蓄積并不嚴(yán)重,上面我們已經(jīng)說過進(jìn)入人體的二甲苯,可以在人體的NADP(轉(zhuǎn)酶II)和NAD(轉(zhuǎn)酶I)存在下生成甲基苯甲酸,然后與甘氨酸結(jié)合形成甲基馬尿酸在18小時(shí)內(nèi)幾乎全部排出體外。即使是吸入后殘留在肺部的3%~6%的二甲苯,也在接觸后的3小時(shí)內(nèi)(半衰期為0.5~1小時(shí))全部被呼出體外。評價(jià)接觸二甲苯的殘留試驗(yàn),主要是測定尿內(nèi)甲基馬尿酸的含量,也有人建議測定咱出氣體中或血液中二甲苯的含量,但后者的結(jié)果往往并不準(zhǔn)確。由于甲基馬尿酸并不天然存在于尿中,又由于它幾乎是全部滯留的二甲苯代謝物,因而測定它的存在是最好的二甲苯接觸試驗(yàn)的確證。二甲苯能相當(dāng)持久地存在于飲水中。自來水中二甲苯的濃度為5mg/L時(shí),其氣味強(qiáng)度相當(dāng)于5級,二甲苯的特有氣味則要過7至8天才能消失;氣味強(qiáng)度為3級時(shí)則需4至5天。河水中二甲苯的氣味保持的時(shí)間較短,這與起始濃度的高低有關(guān),一般可保留3至5天。
遷移轉(zhuǎn)化:二甲苯主要由原油在石油化工過程中制造,它廣泛用于顏料、油漆等的稀釋劑,印刷、橡膠、皮革工業(yè)的溶劑。作為清潔劑和去油污劑,航空燃料的一種成分,化學(xué)工廠和合成纖維工業(yè)的原材料和中間物質(zhì),以及織物的紙張的涂料和浸漬料。二甲苯可通過機(jī)械排風(fēng)和通風(fēng)設(shè)備排入大氣而造成污染。一座精煉油廠排放入大氣的二甲苯高達(dá)13.18~1145g/h,二甲苯可隨其生產(chǎn)和使用單位所排入的廢水進(jìn)入水體,生產(chǎn)1噸二甲苯,一般排出含二甲苯300~1000mg/L的廢水2立方米。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)的趨勢較強(qiáng),因此可以認(rèn)為其在地表水中不是持久性的污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解,但這種過程的速度比揮發(fā)過程的速率低得多。揮發(fā)到空中的二甲苯也可能被光解,這是它的主要遷移轉(zhuǎn)化過程。
二甲苯由呼氣和代謝物從人體排出的速度很快,在接觸停止18小時(shí)內(nèi)幾乎全部排出體外,二甲苯能相當(dāng)持久的存在于飲水中。由于二甲苯在水溶液中揮發(fā)性較強(qiáng),因此,可以認(rèn)為其在地表水中不是持久性污染物。二甲苯在環(huán)境中也可以生物降解和化學(xué)降解,但其速度比揮發(fā)低得多,揮發(fā)到空氣中的二甲苯可被光解??膳c氧化劑反應(yīng),高濃度氣體與空氣混合發(fā)生爆炸。二甲苯有中等程度的燃燒危險(xiǎn)。由于其蒸氣比空氣重,燃燒時(shí)火焰沿地面擴(kuò)散。二甲苯易揮發(fā),發(fā)生事故現(xiàn)場會彌漫著二甲苯的特殊芳香味,傾泄入水中的二甲苯可漂浮在水面上,或呈油狀物分布在水面,可造成魚類和水生生物的死亡。
危險(xiǎn)特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。流速過快,容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散至相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會引著回燃。
燃燒(分解)產(chǎn)物:一氧化碳、二氧化碳。
3.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法:
氣體檢測管法;便攜式氣相色譜法;水質(zhì)檢測管法
快速檢測管法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)》萬本太主編
氣體速測管(北京勞保所產(chǎn)品、德國德爾格公司產(chǎn)品)
快速檢測管法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)》萬本太主編
氣體速測管(北京勞保所產(chǎn)品、德國德爾格公司產(chǎn)品)
4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法:
監(jiān)測方法 | 來源 | 類別 |
氣相色譜法 | GB11890-89 | 水質(zhì) |
氣相色譜法 | GB/T14677-93 | 空氣 |
無泵型采樣氣相色譜法 | WS/T153-1999 | 作業(yè)場所空氣 |
氣相色譜法 | 《固體廢棄物試驗(yàn)與分析評價(jià)手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯 | 固體廢棄物 |
色譜/質(zhì)譜法 | 美國EPA524.2方法 | 水質(zhì) |
5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):
中國(TJ36-79) | 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 100mg/m3(二甲苯) |
中國(TJ36-79) | 居住區(qū)大氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 0.30mg/m3(一次值、二甲苯) |
中國(GB16297-1996) | 大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(二甲苯) | ①最高允許排放濃度(mg/m3): 70(表2);90(表1) ②最高允許排放速率(kg/h): 二級1.0~10(表2);1.2~12(表1) 三級1.5~15(表2);1.8~18(表1) ③無組織排放監(jiān)控濃度限值: 1.2mg/m3(表2);1.5mg/m3(表1) |
中國(待頒布) | 飲用水源中有害物質(zhì)的最高容許濃度 | 0.5mg/L(二甲苯) |
中國(GHZB1-1999) | 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域特定值) | 0.5mg/L(二甲苯) |
中國(GB8978-1996) | 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) | 一級:0.4mg/L 二級:0.6mg/L 三級:1.0mg/L |
6.應(yīng)急處理處置方法:
一、泄漏應(yīng)急處理
迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,抑制蒸發(fā)。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。迅速將被二甲苯污染的土壤收集起來,轉(zhuǎn)移到安全地帶。對污染地帶沿地面加強(qiáng)通風(fēng),蒸發(fā)殘液,排除蒸氣。迅速筑壩,切斷受污染水體的流動(dòng),并用圍欄等限制水面二甲苯的擴(kuò)散。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度較高時(shí),佩戴過濾式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),建議佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù):戴橡膠手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
三、急救措施
皮膚接觸:脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量水,催吐。就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量水,催吐。就醫(yī)。
滅火方法:噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。