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1、物質(zhì)的理化常數(shù)

國標(biāo)編號(hào): 61553 CAS: 67-66-3
中文名稱: 三氯甲烷    
英文名稱: trichloromethane;chloroform    
別名: 氯仿    
分子式: CHCl3 分子量: 119.39
熔 點(diǎn): -63.5℃ 沸點(diǎn):61.2℃    
密 度: 相對密度(水=1)1.50;    
蒸汽壓: 20℃    
溶解性: 不溶于水,溶于醇、醚、苯    
穩(wěn)定性: 在貯存時(shí),如果露置在日光、氧氣或濕空氣中,特別是和    
外觀和形狀: 無色透明重質(zhì)液體,極易揮發(fā),有特殊氣味    
危險(xiǎn)標(biāo)記: 14(有毒品)    
用途: 用于有機(jī)合成及麻醉劑等    

2、對環(huán)境的影響


該物質(zhì)對環(huán)境有危害,在地下水中有蓄積作用。其污染行為主要體現(xiàn)在空氣和水中,但對食品及蔬菜也能造成污染。在水環(huán)境中很難被生物降解。

一、健康危害

侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害:主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng),具有麻醉作用,對心、肝、腎有損害。吸入或經(jīng)皮膚吸收引起急性中毒,初期有頭痛、頭暈、惡心、嘔吐、興奮、皮膚粘膜有刺激癥狀,以后呈現(xiàn)精神紊亂、呼吸表淺、反向消失、昏迷等,重者發(fā)生呼吸麻痹、心室纖維性顫動(dòng)、并可有肝、腎損害。誤服中毒時(shí),胃有燒灼感、伴惡心、嘔吐、腹痛、腹瀉以后出現(xiàn)麻醉癥狀。
慢性中毒:主要引起肝臟損害,此外還有消化不良、乏力、頭痛、失眠等癥狀,少數(shù)有腎損害。

二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

毒性:屬中等毒性。
急性毒性:LD50908mg/kg(大鼠經(jīng)口);LC5047702mg/m3,4小時(shí)(大鼠吸入);人吸入120g/m3,吸入5~10分鐘死亡;人吸入30~40g/m3,嘔吐,眩暈的感覺;人吸入10g/m3,15分鐘后眩暈和輕度惡心;人吸入1.9g/m3,能耐受30分鐘,無不適。
亞急性慢性毒性:動(dòng)物慢性毒性主要表現(xiàn)為肝腎損害。人長期職業(yè)接觸三氯甲烷的慢性中毒癥狀主要是嘔吐、消化不良、食欲減退、神經(jīng)過敏、失眠、抑郁,直到神經(jīng)錯(cuò)亂。血液中三氯甲烷濃度增高是三氯甲烷中毒的確證。
致癌性:IARC致癌性評論:對人可能致癌。
致畸:三氯甲烷對哺乳動(dòng)物引起DNA損傷,對人淋巴姐妹染色體發(fā)生變化;三氯甲烷能引起肌肉、骨骼、腸胃系統(tǒng)及顱面部發(fā)育不正常;三氯甲烷有高度的胎毒,但是顯然還不是強(qiáng)的致畸物質(zhì)。

污染來源:三氯甲烷是有機(jī)合成的重要原料,用于制作氟里昂、脂類、樹脂、橡膠、油漆、磷和碘的溶劑。也用于合成纖維、塑料、干洗劑、殺蟲劑、地板蠟、氟代烴冷凍劑、氟代烴塑料等的制造。醫(yī)藥行業(yè)還用作溶劑和萃取劑提取抗生素。在以上提及的行業(yè)中生產(chǎn)或使用三氯甲烷或在貯運(yùn)三氯甲烷時(shí)的意外事故均可能造成三氯甲烷對環(huán)境的污染。

代謝和降解:人體吸入三氯甲烷蒸氣后,若60%~80%進(jìn)入體內(nèi),血中三氯甲烷濃度與大腦中濃度相同,而在脂肪組織中的濃度則高出近10倍,這是由于三氯甲烷在小鼠、大鼠和人體中可迅速被吸收,主要分布于全身的脂肪儲(chǔ)庫和組織中。被吸收的三氯甲烷大部分被肝臟解毒,隨尿排泄的極少。人體內(nèi)的三氯甲烷約30%~50%可被代謝為二氯化碳和二氯甲烷。一般認(rèn)為,存在于水環(huán)境中的三氯甲烷很難被生物所降解。

殘留與蓄積:生產(chǎn)甲烷系氯化烴的企業(yè)是三氯甲烷進(jìn)入環(huán)境的經(jīng)常性污染源。使用氯消毒的飲水中存在的某些有機(jī)氯化合物(主要為三氯甲烷),其含量可達(dá)到對人們的健康產(chǎn)生危害。飲用水氯化后能在水中形成鹵素化合物,這是游離氯與天然有機(jī)化合物(腐植酸、蛋白質(zhì)、氨基酸、碳?xì)浠衔?、多糖?,或人造有機(jī)物(如高分子聚合物、凝結(jié)劑)作用的結(jié)果。有人經(jīng)過對照試驗(yàn)后指出,當(dāng)水中含有腐植質(zhì)時(shí),過濾后加氯處理比混凝前加氯能減少三氯甲烷的產(chǎn)生。因此,自來水廠進(jìn)行水處理時(shí),先除去水中的懸浮物,再加氯處理能直接減少三氯甲烷的生成。根據(jù)美國環(huán)保局調(diào)查結(jié)果發(fā)現(xiàn),加氯處理后的飲用水95%~100%含 有三氯甲烷,平均濃度為20μg/L,最高達(dá)311μg/L。對病人(檢查33例病人的205個(gè)血樣)行外科手術(shù)時(shí),麻醉“昏睡”期的靜脈血三氯甲烷濃度為40~48mg/L,興奮期為48~66mg/L。手術(shù)期一期血中三氯甲烷濃度為68~104mg/L,二期為104~126mg/L。血中三氯甲烷濃度進(jìn)一步增高即可致死(導(dǎo)致心臟麻痹,心跳突然停止的血中三氯甲烷濃度為250mg/L)。人體中三氯甲烷的清除很慢。麻醉期1小時(shí),血中三氯甲烷3~4天才被清除。身體肥胖的病人較長時(shí)間麻醉后,清除時(shí)間可達(dá)10天。

遷移轉(zhuǎn)化:三氯甲烷主要通過大氣和水排放進(jìn)入環(huán)境中,它沒有氯甲烷和二氯甲烷穩(wěn)定,三氯甲烷在環(huán)境中的轉(zhuǎn)化有以下三種途徑:加熱時(shí),水與三氯甲烷作用生成甲酸、一氧化碳和鹽酸,三氯甲烷與濃堿溶液反應(yīng)生成一氧化碳,三氯甲烷與稀氫氧化鈉或氫氧化鉀作用生成甲酸鈉或甲酸鉀;在光照下,三氯甲烷緩慢氧化生成光氣;當(dāng)三氯甲烷蒸氣接觸明火焰時(shí),反應(yīng)進(jìn)行很快。

危險(xiǎn)特性:與明火或灼熱的物體接觸時(shí)能產(chǎn)生劇毒的光氣。在空氣、水分和光的作用下,酸度增加,因而對金屬有強(qiáng)烈的腐蝕性。
燃燒(分解)產(chǎn)物:氯化氫、光氣。

3、現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法
水質(zhì)檢測管法;直接進(jìn)水樣氣相色譜法
快速檢測管法;便攜式氣相色譜法《突發(fā)性環(huán)境污染事故應(yīng)急監(jiān)測與處理處置技術(shù)》萬本太主編
氣體速測管(德國德爾格公司產(chǎn)品)

4、實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法
監(jiān)測方法 來源 類別
頂空氣相色譜法 GB/T17130-1997 水質(zhì)
吡啶-堿比色法 《空氣中有害物質(zhì)的測定方法》(第二版),杭士平主編 空氣
氣相色譜法 《固體廢棄物試驗(yàn)與分析評價(jià)手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯 固體廢棄物
色譜/質(zhì)譜法 美國EPA524.2方法 水質(zhì)

5、環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)
中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度 20mg/m3
中國(GB5749-85) 生活飲用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn) 60μg/L
中國(GHZB1-1999) 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(I、II、III類水域) 0.06mg/L
中國(GB8978-1996) 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn) 一級:0.3mg/L
二級:0.6mg/L
三級:1.0mg/L
  嗅覺閾濃度 200ppm

6、應(yīng)急處理處置方法
一、泄漏應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全檢查區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。
⑴常溫下的三氯甲烷為無色液體。對于發(fā)生在地面上的污染事故及處置技術(shù)主要有:
①迅速用土、沙子或其它可以取到的材料筑成壩以阻止液體的流動(dòng),特別要防止其流入附近的水體中,用土壤將其覆蓋并將其吸收。也可以在其流動(dòng)的下方向挖一坑,將其收集在坑內(nèi)以防四處擴(kuò)散,然后將液體收集到合適的容器中。
②在處理過程中不要用鐵器(如鐵勺、鐵容器、鐵鏟等),應(yīng)改用其它工具,因?yàn)殍F有助于三氯甲烷分解生成毒性更大的光氣。有條件的話,操作人員在處理過程中應(yīng)戴上防毒面具,或其它防護(hù)設(shè)備。
③將受污染的土壤清除剝離后集中進(jìn)行處理,有以下幾種方法可視情況選用:
a.加熱土壤并加水,使三氯甲烷生成甲酸、一氧化碳和鹽酸;
b.將濃堿液加入到土壤中使其與三氯甲烷反應(yīng)生成一氧化碳;
c.將稀的氫氧化鈉或氫氧化鉀加入土壤中,使其與三氯甲烷反應(yīng)生成甲酸鈉或甲酸鉀;
以上操作應(yīng)避免在光照條件下進(jìn)行。
d.對土壤進(jìn)行焚燒處理,要保證完全燃燒,以防止光氣產(chǎn)生。
⑵當(dāng)三氯甲烷液體進(jìn)入水體后,應(yīng)設(shè)法阻斷受污染水域與其它水域的通道,其方法為筑壩使其停止流動(dòng);開溝使其流向另一水體(如排污渠)等等。由于三氯甲烷屬揮發(fā)性鹵代烴類,對受其污染的水體最為簡便易行處理方法是使用曝氣(包括深進(jìn)曝氣)法,使其迅速從水體中逸散到大氣中。另外,處理土壤的幾種方法也可酌情使用。
廢棄物處置方法:用焚燒法。廢料同其它燃料混合后焚燒,燃燒要充分,防止生成光氣。焚燒爐排氣中的鹵化氫通過酸洗滌器除去(可能的話,應(yīng)考慮氯仿的回收使用)。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度超標(biāo)時(shí),應(yīng)該佩戴直接式防毒面具(半面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù):穿防毒物滲透工作服。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
其它:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢,沐浴更衣。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

三、急救措施

皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗,至少數(shù)派5分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入:飲足量溫水,催吐,就醫(yī)。

滅火方法:消防人員必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或隔離式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)處滅火。滅火劑:霧狀、二氧化碳、砂土。