1、物質(zhì)的理化常數(shù)
| 國標(biāo)編號： | 42001 | ＣＡＳ: | 7723-14-0 |
| 中文名稱： | 黃磷 | ||
| 英文名稱： | phosphorus white；phosphorus yellow | ||
| 別名： | 白磷；磷 | ||
| 分子式: | P4 | 分子量: | 123.90 |
| 熔 點(diǎn): | 44.1℃ | ||
| 密 度: | 相對密度(水=1)1.82； | ||
| 蒸汽壓: | <23℃ | ||
| 溶解性: | 不溶于水，微溶于苯、氯仿，易溶于二硫化碳 | ||
| 穩(wěn)定性: | 在空氣隔絕下穩(wěn)定。在空氣中易自燃，產(chǎn)生白色煙霧 | ||
| 外觀和形狀: | 無色至黃色蠟狀固體，有蒜臭味，在暗處發(fā)淡綠色磷光 | ||
| 危險(xiǎn)標(biāo)記: | 9(自燃物品)，13(無機(jī)劇毒品) | ||
| 用途: | 用作特種火柴原料，以及用于磷酸、磷酸鹽及農(nóng)藥、信號彈等的制造 |
2、對環(huán)境的影響
一、健康危害
侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：急性吸入中毒表現(xiàn)有呼吸道刺激癥狀、頭痛、頭暈、全身無力、嘔吐、心動(dòng)過緩、上腹疼痛、黃疸、肝腫大。重癥出現(xiàn)急性肝壞死、中毒性肺水腫等?？诜卸境霈F(xiàn)口腔糜爛、急性胃腸炎，甚至發(fā)生食道、胃穿孔。數(shù)天后出現(xiàn)肝、腎損害。重者發(fā)生肝、腎功能衰竭等。本品可致皮膚灼傷，磷經(jīng)灼傷皮膚吸收引起中毒，重者發(fā)生中毒性肝病、腎損害、急性溶血等，以致死亡。
慢性中毒：神經(jīng)衰弱綜合征、消化功能紊亂、中毒性肝病。引起骨骼損害，尤以下頜骨顯著，后期出現(xiàn)下頜骨壞死及齒槽萎縮。
二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為
毒性：屬高毒類。
急性毒性 ：LD503.03mg/kg(大鼠經(jīng)口)
亞急性毒性：0.3mg/kg，117天，兔經(jīng)口，骨骼系統(tǒng)生長障礙；150mg/m3，60天，大鼠吸入，骨骼系統(tǒng)生長障礙，死亡；150mg/m3，60天，家兔吸入，血液系統(tǒng)、循環(huán)系統(tǒng)，結(jié)構(gòu)和生化變化。死亡。
慢性毒性：長期接觸元素磷的工人，開始消化不良、身體虛弱、貧血、呼吸有大蒜味，后期出現(xiàn)黃膽癥、粘膜出血、尿蛋白等癥狀直至死亡，尸體解剖發(fā)現(xiàn)肝、腎的破壞極為嚴(yán)重。我國發(fā)現(xiàn)的元素磷慢性中毒以肝的病變比較突出，抑制酶的生長。國外的結(jié)論是肝、腎、血液系統(tǒng)、神經(jīng)系統(tǒng)、消化系統(tǒng)多種癥狀并發(fā)、尤以肝腎的病變最為突出。
致畸：未見有關(guān)報(bào)導(dǎo)。
致突變：哺乳動(dòng)物細(xì)胞培養(yǎng)遺傳表型試驗(yàn)，多方面變化。
生殖毒性：大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):11µg/kg (孕婦1～22天),對雄性生育指數(shù)有影響,植入后死亡率升高和每窩胎數(shù)改變。
代謝和降解：磷的化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定，在環(huán)境中與空氣中氧接觸即被氧化生成P2O5、P2O3，遇水生成H3PO4、H3PO3和PH3(大部分是P2O5)，毒性下降。黃磷進(jìn)入哺乳動(dòng)物體內(nèi)后大部分仍以元素磷狀態(tài)存在，小部分被氧化為磷的低級氧化物循環(huán)于血液中，并逐漸代謝為有機(jī)磷和無機(jī)磷酸鹽。
殘留與蓄積：進(jìn)入人體的無素磷大部分仍以原狀貯存于骨骼和肝臟內(nèi)，干擾細(xì)胞內(nèi)酸性磷酸酶和堿性磷酸酶的功能。磷中毒后，人體內(nèi)磷的含量增高，而造成鈣、磷酸鹽與乳酸的排出增加，從而導(dǎo)致骨骼缺鈣。中毒的動(dòng)物病理解剖可見肝、腎和骨骼中的元素磷含量偏高。殘留于人體的元素磷排出緩慢，小部分以代謝物磷酸鹽形式隨尿、糞便、汗液排出，也可能以元素磷形式由呼氣與糞便中排出。但大部分仍殘留在人體內(nèi)。水生生物能富集水體中的元素磷，魚對元素磷的富集系數(shù)至少20倍以上，甲殼類水生生物的富集倍數(shù)甚至高達(dá)100倍以上。而魚體內(nèi)元素磷的排出速率據(jù)報(bào)導(dǎo)為50%/5.3h。
遷移轉(zhuǎn)化：據(jù)《國際常見有毒化學(xué)品資料簡明手冊》引用瑞典《生態(tài)學(xué)通報(bào)》的資料。地球上磷的總體的環(huán)境轉(zhuǎn)歸情況大致者：全世界從空氣轉(zhuǎn)移到土壤的量是360～390萬噸/年；從空氣到海洋的量260～1230萬噸/年。從土壤到淡水250～1230萬噸/年；底泥到淡水100萬噸/年；淡水到底泥100萬噸/年。從淡水到生物體1000萬噸/年；生物體到淡水1000萬噸/年。從淡水到海水1740萬噸/年。大量磷進(jìn)入海洋后被海洋生物吸收然后通過食物鏈回歸。該資料未對元素磷進(jìn)行單獨(dú)統(tǒng)計(jì)，只提出元素磷主要通過大氣和廢水進(jìn)入環(huán)境。廢氣中的黃磷大部分被氧化，小部分隨降塵降到地面經(jīng)大氣降水沖刷后進(jìn)入水體，廢水中的黃磷則直接進(jìn)入地面水，黃磷進(jìn)入水體后，大部分吸附在顆粒物上沉入水底與底泥混合，其中少量黃磷慢慢向水體釋放，并被水中的溶解氧氧化。底泥中的黃磷則可殘留很長時(shí)間不變。
危險(xiǎn)特性：白磷接觸空氣能自燃并引起燃燒和爆炸。在潮濕空氣中的自燃點(diǎn)低于在干燥空氣中的自燃點(diǎn)。與氯酸鹽等氧化劑混合發(fā)生爆炸。其碎片和碎屑接觸皮膚干燥后即著火,可引起嚴(yán)重的皮膚灼傷。
燃燒(分解)產(chǎn)物：氧化磷。
3.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法:
直接進(jìn)水樣氣相色譜法
4.實(shí)驗(yàn)室監(jiān)測方法:
| 監(jiān)測方法 | 來源 | 類別 |
| 鉬酸銨分光光度法 | GB11893-89 | 水質(zhì)(總磷) |
| 偏鉬酸銨分光光度法 | CJ/T104-99 | 城市生活垃圾(全磷) |
| 硝酸銀比色法 | 《化工企業(yè)空氣中有害物質(zhì)測定方法》，化學(xué)工業(yè)出版社 | 化工企業(yè)空氣 |
| 氣相色譜法 | 《作業(yè)環(huán)境空氣中有毒物質(zhì)檢測方法》，陳安之主編 | 作業(yè)環(huán)境空氣 |
5.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn):
| 中國(TJ36-79) | 車間空氣中有害物質(zhì)的最高容許濃度(黃磷) | 0.03mg/m3 |
| 中國(GHZB1-1999) | 地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(總磷，mg/L) | Ⅰ類0.02；Ⅱ類0.1(湖、庫0.025)； Ⅲ類0.2(湖、庫0.05)；Ⅳ類0.2；Ⅴ類0.2 |
| 中國(GB3097-1997) | 海水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(活性磷酸鹽，mg/L) | Ⅰ類0.015；Ⅱ類0.030；Ⅲ類0.030；Ⅳ類0.045 |
| 中國(GB5048-92) | 農(nóng)業(yè)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(總磷，mg/L) | 5.0(水作)；10(旱作)；10(蔬菜) |
| 中國(GB11607-89) | 漁業(yè)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)(黃磷) | 0.001mg/L |
| 中國(GB8978-1996) | 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(元素磷) | 一級：0.1mg/L 二級：0.1mg/L 三級：0.3mg/L |
| 中國(GB8978-1996) | 污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(總磷) | 一級：0.5mg/L 二級：1.0mg/L |
6.應(yīng)急處理處置方法:
一、泄漏應(yīng)急處理
隔離泄漏污染區(qū),限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防毒服。不要直接接觸泄漏物。小量泄漏：用水、潮濕的沙或泥土覆蓋。收入金屬容器并保存于水或礦物油中。大量泄漏：在專家指導(dǎo)下清除。
二、防護(hù)措施
呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸毒物時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩)。
眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù)：穿膠布防毒衣。
手防護(hù)：戴橡膠手套。
其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作畢，徹底清洗。實(shí)行就業(yè)前和定期的體檢。
三、急救措施
皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗。立即涂抹2%-3%硝酸銀滅磷火。就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立
進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：立即用2%硫酸銅洗胃，或用1∶5000高錳酸鉀洗胃。洗胃及導(dǎo)瀉應(yīng)謹(jǐn)慎，防止胃腸穿孔或出血。就醫(yī)。
滅火方法：消防人員必須穿橡膠防護(hù)服、膠鞋，并佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或自給式呼吸器滅火。滅火劑：霧狀水。